陽離子表面活性劑在工業(yè)上大量使用的歷史不長(zhǎng),需求量逐年都在快速增長(zhǎng),但是由于它的主要用途是殺菌劑、纖維柔軟劑和抗靜電劑等特殊用途,因此與陰離子和非離子表面活性劑相比,使用量相對(duì)較少。
我國陽離子表面活性劑的研發(fā)和使用起步較晚,但發(fā)展速度較快。1981年工業(yè)用陽離子表面活性劑品種為18個(gè),占工業(yè)用表面活性劑總品種數(shù)的13.5%。到1990年便上升為45個(gè),占15.5%,包括民用品種在內(nèi),總計(jì)有105個(gè)品種。但由于陽離子表面活性劑應(yīng)用范圍窄、使用量較小,因此產(chǎn)量極少,直至2002年年產(chǎn)量仍然僅有幾千噸,不足表面活性劑總產(chǎn)量的1%。
陽離子表面活性劑一般都具有良好的乳化、潤濕、洗滌、殺菌、柔軟、抗靜電和抗腐蝕等性能,由于其特殊的性能與應(yīng)用,具有良好的發(fā)展?jié)摿?,隨著工業(yè)用和民用應(yīng)用范圍不斷擴(kuò)大,其品種和需求量都將繼續(xù)增加。
具有商業(yè)價(jià)值的陽離子表面活性劑大多是有機(jī)氮化合物的衍生物,其正離子電荷由氮原子攜帶,也有一些新型陽離子表面活性劑的正離子電荷由磷、硫、碘和砷等原子攜帶。按照陽離子表面活性劑的化學(xué)結(jié)構(gòu),主要可分為胺鹽型、季銨鹽型、雜環(huán)型和啰鹽型等四類。
胺鹽型
胺鹽型陽離子表面活性劑是伯胺鹽、仲胺鹽和叔胺鹽表面活性劑的總稱。它們的性質(zhì)極其相似,且很多產(chǎn)品是伯胺與仲胺的混合物。這類表面活性劑主要是脂肪胺與無機(jī)酸形成的鹽,只溶于酸性溶液中。而在堿性條件下,胺鹽容易與堿作用生成游離胺而使其溶解度降低,因此使用范圍受到一定的限制。
季銨鹽型
季銨鹽型陽離子表面活性劑是最為重要的陽離子表面活性劑品種,其性質(zhì)和制法均與胺鹽型不同。此類表面活性劑既可溶于酸性溶液,又可溶于堿性溶液,具有一系列優(yōu)良的性質(zhì),而且與其他類型的表面活性劑相容性好,因此,使用范圍比較廣泛。
雜環(huán)型
陽離子表面活性劑分子中所含的雜環(huán)主要是含氮的嗎啉環(huán)、吡啶環(huán)、咪唑環(huán)、哌嗪環(huán)和喹啉環(huán)等。
啰鹽型
陽離子表面活性劑按照雜原子的不同,可分為含N、P、As、S、I等元素的表面活性劑,但這種分類方法很少使用。按照攜帶正電荷的原子不同,陽離子表面活性劑還包括啰鹽、锍鹽、碘啰和?鹽化合物等。
合成陽離子表面活性劑的主要反應(yīng)是N-烷基化反應(yīng),其中叔胺與烷基化試劑作用,生成季銨鹽的反應(yīng)也叫做季銨化反應(yīng)。
烷基季銨鹽
烷基季銨鹽是季銨鹽型陽離子表面活性劑的重要品種之一,已作為殺菌劑、纖維柔軟劑、礦物浮選劑、乳化劑等被廣泛地應(yīng)用。其結(jié)構(gòu)特點(diǎn)是氮原子上連有四個(gè)烷基,即銨離子 的四個(gè)氫原子全部被烷基所取代,通常這個(gè)烷基中只有一或兩個(gè)是長(zhǎng)鏈碳?xì)渫榛溆嗤榛奶荚訑?shù)為一個(gè)或兩個(gè)。根據(jù)其結(jié)構(gòu)特點(diǎn),烷基季銨鹽的合成方法主要有三種,即由高級(jí)鹵代烷與低級(jí)叔胺反應(yīng)制得、由高級(jí)烷基胺和低級(jí)鹵代烷反應(yīng)制得和通過甲醛-甲酸法制得。
含雜原子的季銨鹽
這里所謂的含雜原子的季銨鹽一般是指疏水性碳?xì)滏溨泻蠴、N、S等雜原子的季銨鹽,也就是指親油基中含有酰胺鍵、醚鍵、酯鍵或硫醚鍵的表面活性劑。由于親水基團(tuán)季銨陽離子與烷基疏水基是通過酰胺、酯、醚或硫醚等基團(tuán)相連,而不是直接連接在一起,故也有人將這類季銨鹽稱作間接連接型陽離子表面活性劑。
含有苯環(huán)的季銨鹽
這類表面活性劑主要用作殺菌劑、起泡劑、潤濕劑和染料固色劑等。在合成過程中,引入芳環(huán)的主要方法是用氯化芐作烷基化試劑與叔胺反應(yīng)。氯化芐是由甲苯的側(cè)鏈氯化反應(yīng)制得的,為了避免苯環(huán)上的氯化,要求該反應(yīng)在搪瓷釜或搪玻璃塔式反應(yīng)器中進(jìn)行。
含雜環(huán)的季銨鹽
季銨鹽分子中所含的雜環(huán)主要是嗎啉環(huán)、哌嗪環(huán)、吡啶環(huán)、喹啉環(huán)和咪唑環(huán)等 。
胺鹽型
胺鹽型陽離子表面活性劑主要有長(zhǎng)鏈烷基伯胺鹽、仲胺鹽、叔胺鹽三大類。